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Biologie et Médecine
Etude Structurale et Dynamique de Solutions de Sucre Confinées
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par
Gérald LELONG
Université d'Orléans - Thèse 2007
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Remerciements
Table des matières
Introduction
Chapitre 1
ETAT DE L'ART
1.1. LA BIOPROTECTION: LE PHENOMENE D'ANHYDROBIOS
1.2. LES SUCRES OU HYDRATES DE CARBONE
1.2.1. Les monosaccharides
1.2.1.1. Stéréochimie: le système D/L
1.2.1.2. Cyclisation et nomenclature
1.2.1.3. Le glucose et le fructose
1.2.2. Les oligo- et polysaccharides
1.3. INTERACTIONS SOLUTE -- EAU
1.3.1. L'eau et son réseau tétraédrique
1.3.2. Effet des solutés sur la structure de l'eau
1.4. LE ROLE DES SUCRES DANS LES PHENOMENES BIOPROTECTEURS
1.4.1. Cas d'une déshydratation modérée :
1.4.1.1. L'effet déstructurant
1.4.1.2. L'exclusion préférentielle
1.4.2. Cas d'une déshydratation sévère :
1.4.2. 1.Substitution de l'eau d'hydratation
1.4.2.2. Vitrification
1.5. DYNAMIQUE MOLECULAIRE DES SUCRES EN SOLUTION AQUEUS
1.5.1. Dynamique d'un disaccharide: l'-tréhalose.
1.5.2. Dynamique de deux monosaccharides: le D-glucose et le D-fructose.
1.6. CONCLUSION GENERALE DU CHAPITRE 1
Chapitre 2
LA DIFFUSION NEUTRONIQUE APPLIQUEE A LA DYNAMIQUE MOLECULAIRE
2.1. LES NEUTRONS ET LA DIFFUSION NEUTRONIQUE
2.1.1. Le neutron et les interactions rayonnement-matière
2.1.2. Principe de la diffusion neutronique
2.1.3. Diffusion cohérente et incohérente
2.1.4. L'étude de la dynamique moléculaire par diffusion quasi-élastique
2.2. DYNAMIQUE MOLECULAIRE DE SUCRES EN SOLUTION AQUEUS
2.2.1. Dynamique moléculaire du D-glucose
2.2.1.1. Préparation des solutions de D-glucose / échange isotopique
2.2.1.2. Conditions expérimentales
2.2.1.3. Traitement des données expérimentales
2.2.1.4.Modélisation des spectres
2.2.1.5. Résultats
2.2.1.6. Discussion
2.2.1.6.2. Dynamique rotationnelle
2.2.1.7. Conclusion
2.2.2. Dynamique moléculaire du D-fructose
2.2.2.1. Préparation des solutions de D-fructose / échange isotopique
2.2.2.2. Conditions expérimentales
2.2.2.3. Résultats
2.2.2.4. Discussion
2.2.2.5. Conclusion
2.2.3. Comparatif D-glucose / D-fructose
2.3. CONCLUSION GENERALE DU CHAPITRE 2
Chapitre 3
POURQUOI CONFINER ET COMMENT? LES GELS DE SILICE AQUEUX
3.1. CHOIX DE LA MATRICE DE CONFINEMENT
3.2. TAILLE DU CONFINEMENT
3.3. SYNTHESE DE GELS DE SILICE AQUEUX (HYDROGELS)
3.3.1. Principes généraux
3.3.2. Synthèse des hydrogels en présence de monosaccharides
3.3.3. Caractérisation Raman
3.4. ETUDE STRUCTURALE PRELIMINAIRE DES GELS DE SILICE AQUEUX CONTENANT DU D-GLUCOSE PAR DIFFUSION DES NEUTRONS AUX PETITS ANGLES
3.4.1. Le formalisme de la diffusion aux petits angles
3.4.2. Interprétation qualitative des différents domaines de Q
3.4.3. Paramètres expérimentaux
3.4.4. Résultats et discussion
3.5. CONCLUSION GENERALE DU CHAPITRE 3
Chapitre 4
ETUDE STRUCTURALE DES GELS DE SILICE CONTENANT DU D-GLUCOSE A DIFFERENTS NIVEAUX D'HYDRATATION
4.1. ETUDE STRUCTURALE PAR LA METHODE DE VARIATION DE CONTRAST
4.1.1. Principe de la méthode
4.1.2. Paramètres expérimentaux
4.1.3. Mesures préliminaires pour la détermination des différents contrastes Cette étude va donc se décomposer en deux parties :
4.1.3.1. Détermination du point de contraste moyen nul du gel de silice
4.1.3.2. Calcul des différentes fractions volumiques
4.1.4. Résultats et discussion
4.1.5. Conclusions
4.2. EVOLUTION DE LA STRUCTURE DES GELS EN FONCTION DU TAUX D'HYDRATATION -- FFET PROTECTEUR DES SUCRES
4.2.1. Description du montage
4.2.2. Préparation des échantillons
4.2.3. Conditions expérimentales
4.2.4. Résultats
4.2.4.1. Avant déshydratation
4.2.4.2. Après déshydratation
4.2.5. Remarques générales
4.3. CONCLUSION GENERALE DU CHAPITRE 4
Chapitre 5
DYNAMIQUE MOLECULAIRE DU SUCRE CONFINE DANS UN GEL DE SILICE AQUEUX
5.1. DYNAMIQUE DU D-GLUCOSE DANS LES GELS DE SILIC
5.1.1. Conditions expérimentales
5.1.2. Traitement des données
5.1.3. Résultats
5.1.3.1. DCS
5.1.3.2. HFBS
5.1.4. Discussion
5.1.4.1. Dynamique translationnelle
5.1.4.2. Dynamique rotationelle
5.1.5. Conclusion partielle sur la dynamique du D-glucose sous confinement
5.2. DYNAMIQUE DU TREHALOSE DANS LES GELS DE SILIC
5.2.1. Conditions expérimentales
5.2.2. Traitement des données
5.2.3. Mesures
5.2.4. Résultats et discussions
5.2.5. Conclusion partielle pour la dynamique du tréhalose confiné
5.3. CONCLUSION GENERALE DU CHAPITRE 5
Chapitre 6
SYNTHESE DE NANOSPHERES DE SILICE DE TYPE MCM-41
6.1. ETAT DE L'ART
6.1.1. Historique
6.1.2. La famille M41S
6.1.3. Principes de la synthèse
6.1.4. Mécanismes de formation
6.1.4.1. Liquid crystal templating
6.1.4.2. Auto-assemblage
6.1.4.3. Auto-assemblage coopératif
6.2. SPHERES MESOPOREUSES
6.2.1. Synthèse
6.2.2. Caractérisations
6.2.2.1. Microscopie électronique en transmission
6.2.2.2. Microscopie électronique à balayage
6.2.2.3. Diffraction des rayons X
6.2.2.4. Diffusion des neutrons aux petits angles
6.2.2.5. Adsorption / désorption de N2 (BET)
6.2.2.6. Accessibilité des solutions aqueuses
6.3. DISCUSSION SUR LE MECANISME DE FORMATION
6.4. CONCLUSION GENERALE DU CHAPITRE 6
Chapitre 7
DYNAMIQUE MOLECULAIRE DU SUCRE DANS DES PORES DE TAILLE ET DE MORPHOLOGIE CONTROLEES
7.1. REMPLISSAGE DES PORES
7.2. MESURES ELASTIQUES
7.2.1. Confinement de solutions d' tréhalose
7.3. RESULTATS PRELIMINAIRES DE DYNAMIQUE
Conclusion
Annexe
Annexe: Les spectromètres
Bibliographie
STRUCTURAL AND DYNAMICAL STUDY OF CONFINED SUGAR SOLUTIONS
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"Entre deux mots il faut choisir le moindre"
Paul Valery