III.B.3 / Comparaison des effets à trois corps aux
résultats CCSD(T) :
Nous obtenons les mêmes conclusions que pour la
série R (voir le paragraphe II I.A.3). Les résultats HF, SAPT et
CCSD(T) sont presque égaux (graphe II a).
III.B.4/ Variation de l'énergie à deux corps
:
Contrairement aux effets à trois corps, les
énergies des paires de la série T, sont en valeurs absolues
infériueres à celles de la série R, c'est à dire
moins attractives. L'énergie totale qui est la somme des énergies
à deux corps et à trois corps reste attractive pour toutes les
configurations OH-(H2O)2. Dans ce cas l'effet à trois corps
atteint 5.85% de l'énergie des paires. Les résultats HF sont en
général très proches de ceux obtenus avec la
méthode CCSD(T) (graphe II b). Toutes les énergies des paires des
configurations OH-(H2O)2 de la structure OH-(H2O)4 sont
attractives. La variation de l'énergie des paires en fonction de l'angle
donne en valeur absolue:
E(2corps) qui diminue de kl = 81.6° à 90.0°,
ensuite E(2corps) augmente dekl = 90.0 à 134.5° et baisse à
kl = 144.2°, nous avons la même variation que les énergies
à trois corps, nous pouvons conclure que plus les énergies
à deux corps sont attractives,
plus l'effet à trois corps est répulsive et
inversement.
Pour des valeurs d'angles kl très proches, nous avons
les énergies à deux corps des configurations OH-(H2O)2
de la série T, qui sont moins importantes que celles des systèmes
OH-(H2O)2 de la série R :
Pour kl = 80.9° dans la R80 et kl = 81.6° dans la
T4ab, E(2corps) de R80 est superieur a E(2corps) de T4ab.
Pour kl = 140.4° dans la R140 et kl = 144.2° dans la
T4bd, E(2corps) de R140 est superieur a E(2corps) de T4bd.
Ce résultat est l'inverse de ce qui a été
trouvé pour l'effet à trois corps.
L'inégalité des énergies à deux
corps de deux configurations ayant le même angle kl et les mêmes
paramètres géométriques des monomères, appartenant
à deux structures différentes, est due aux mêmes raisons
citées pour l'inégalité des effets à trois corps de
ces configurations (paragraphe III. B.1), principalement le paramètre
géométrique dik.
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