III.B.2/ Variation des composantes de l'effet à
trois corps en fonction de l'angle kl:
Nous avons observé la variation des composantes de
l'effet à trois corps obtenues avec la théorie SAPT pour les
configurations OH-(H2O)2 du système OH(H2O)4 en fonction de
l'angle kl, nous avons les résultats suivants :
: Elle est répulsive, diminue de kl = 81.6 à
85.1°, ensuite augmente jusqu'à
)
kl = 122.6°, baisse à kl = 134.5° et augmente
fortement pour kl = 144.2°. La différence entre ces
résultats et les valeurs de la série R, pour des angles kl
à peu près
égaux, est que les énergies d'induction au
second ordre, de ces configurations sont plus importantes malgré que les
géométries des molécules d'eau sont les mêmes. Ceci
est dû aux méthodes d'optimisation différentes dans les
deux séries, qui donnent certains paramètres
géométriques inégaux.
: Elle est attractive, en valeur absolue, elle varie en fonction
de l'angle kl
P2 )
comme la contribution à l'effet à trois corps , par
rapport aux résultats des
)
configurations de la série R, même constatation que
précédemment.
|
: Elle est répulsive, varie comme en fonction de l'angle
kl et mêmes
)
|
remarques vis-à-vis de la série R.
|
: Elle est attractive et varie en valeur absolue comme
|
|
et même conclusion
|
par rapport aux valeurs des configurations de la série
R.
: Elle est attractive, en valeur absolue diminue de kl = 81.6
à 90.0°, augmente à
kl = 122.6°, diminue à kl = 134.5° et
augmente à 144.2°. En valeur absolue les contributions
énergétiques de ces configurations sont aussi plus importantes
que ceux de la série R.
Tableau II: Energies d'interaction des
sous-systèmes OH-(H2O)2
de la structure OH-(H2O)4
a/ Energies à trois corps en Kcal/mol
|
Conf.
|
T4ab
|
T4ad
|
T4cd
|
T4bc
|
T4ac
|
T4bd
|
|
N° couches
|
1-1
|
1-1
|
1-1
|
1-1
|
1-1
|
1-1
|
|
kl(°)
|
81.6
|
85.1
|
90.0
|
122.6
|
134.5
|
144.2
|
|
=1
|
-0.62
|
-0.55
|
-0.34
|
-0.89
|
-0.78
|
-1.05
|
|
2.36
|
1.89
|
2.19
|
2.35
|
2.10
|
2.16
|
|
2.98
|
2.44
|
2.53
|
3.25
|
2.88
|
3.21
|
|
1.94
|
1.50
|
1.76
|
1.81
|
1.63
|
1.71
|
|
P2 ?
|
|
|
|
|
|
|
|
2.66
|
2.15
|
2.48
|
2.53
|
2.23
|
2.32
|
|
P
|
|
|
|
|
|
|
|
2.09
|
1.63
|
1.88
|
1.90
|
1.70
|
1.76
|
|
MP4
|
|
|
|
|
|
|
|
2.33
|
1.86
|
2.13
|
2.11
|
1.88
|
1.97
|
|
CC
|
|
|
|
|
|
|
|
APT
|
2.07
|
1.61
|
1.88
|
1.94
|
1.75
|
1.91
|
|
|
APT
|
=1+2+3+4+5+6+7
|
|
|
|
=2
|
3.39
|
2.75
|
3.41
|
4.45
|
3.95
|
5.20
|
|
=3
|
-0.40
|
-0.31
|
-0.88
|
-1.20
|
-1.07
|
-2.00
|
|
=4
|
0.27
|
0.26
|
0.21
|
0.08
|
0.01
|
-0.01
|
|
= 5
|
0.45
|
0.41
|
0.76
|
1.33
|
1.11
|
1.51
|
|
3
RPA
|
|
|
|
|
|
|
|
=6
|
-1.21
|
-1.10
|
-1.44
|
-1.88
|
-1.51
|
-1.77
|
|
P2 )
|
|
|
|
|
|
|
|
7
)
|
0.20
|
0.15
|
0.16
|
0.06
|
0.04
|
0.02
|
b/ Energies à deux corps en Kcal/mol
-38.89 -30.33 -30.21 -38.82 -39.44 -30.09
|
-39.81 -31.74 -31.81 -39.36 -39.76 -31.06
|
*kl = <Owk-Oi-Owl *Conf. = Configurations
Graphe II
Structure OH-(H2O)4
-2
a/ Energies à trois corps des sous-systèmes
OH-(H2O)2
125 31
b/ Energies à deux corps
Dans le cas de la série T, les composantes de l'effet
à trois corps et ne
) )
PA
sont pas négligeables, elles sont répulsives et
légèrement supérieures à ceux de la série R
pour des angleskl très proches. Les valeurs de ces énergies
diminuent quand kl augmente.
En général toutes les énergies en valeurs
absolues des configurations OH-(H2O)2 de la structure
OH-(H2O)4 sont plus grandes que celles de la structure
OH-(H2O)2 (série R) pour des angles presque égaux et
des géométries de monomères identiques. Ceci peut
s'expliquer par le fait que les méthodes d'optimisation de ces deux
structures sont différentes et ont donné des distances
dik différentes, nous avons aussi l'ion hydroxyde, dans la
première structure est entouré par deux molécules d'eau
alors que dans la deuxième, il y'a quatre molécules d'eau dans la
première couche de solvatation.
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