WOW !! MUCH LOVE ! SO WORLD PEACE !
Fond bitcoin pour l'amélioration du site: 1memzGeKS7CB3ECNkzSn2qHwxU6NZoJ8o
  Dogecoin (tips/pourboires): DCLoo9Dd4qECqpMLurdgGnaoqbftj16Nvp


Home | Publier un mémoire | Une page au hasard

 > 

Etude des interactions intermoléculaires dans les agrégats ioniques et neutres par différentes méthodes théoriques

( Télécharger le fichier original )
par Naà¯ma TURKI
Université Des Sciences et de la Technolgie Houari Boumediene - Doctorat d'Etat En Chimie 2007
  

précédent sommaire suivant

Extinction Rebellion

III.C.3 / Comparaison des effets à trois corps aux résultats CCSD(T) :

Nous obtenons les mêmes résultats que la série R et T (voir le paragraphe III.A.3). Graphe III a.

III.C.4/ Variation de l'énergie à deux corps :

Les énergies des paires de la série F sont attractives et en valeurs absolues elles sont inférieures à celles de la série R et T. Les résultats HF sont très proches de ceux obtenus avec la méthode CCSD(T), graphe III b.

Quand les deux molécules d'eau n'appartiennent pas à la même couche de solvatation de l'ion, l'effet à trois corps atteint jusqu'à 3.6% de l'énergie des paires et la variation de l'énergie des paires en fonction de l'angle kl pour la série F, est la suivante :

E(2corps) diminue de kl = 50.1 à 64.0°, ensuite augmente à kl = 118.2° et diminue

de nouveau à 124.3°.

Les énergies des paires des configurations où les deux molécules d'eau appartiennent à la deuxième couche de solvatation sont moins attractives que celles des sous systèmes où les deux molécules d'eau n'appartiennent pas à la même couche.

III.D/ Résultats obtenus avec la méthode DFT (Tableau IV, Graphe IV) :

Afin de comparer les calculs DFT[125] obtenus avec deux fonctionnelles B3LYP et B3PW91 aux énergies des autres méthodes théoriques, nous avons sélectionné des configurations OH-(H2O)2 de différentes structures OH-(H2O)n (n = 2, 4, 10) et nous avons faits les calculs DFT seulement pour ces configurations.

III.D.1/ Les effets à trois corps DFT:

Les résultats obtenus avec la fonctionnelle B3LYP convergent aux énergies à trois corps CCSD(T) à 77%, ceux obtenus avec la B3PW91 se rapprochent à 89% et ce quelque soit la configuration OH-(H2O)2 (graphe IV).

Les résultats de la DFT B3LYP sont à 84% de ceux donnés par la B3PW91.

Les résultats HF tendent à 88% à ceux de la B3PW91 et à 89% aux valeurs CCSD(T). Les valeurs des méthodes SAPT et M P4SDQ convergent aux effets à trois corps B3PW91 à 79% et nous avons trouvé qu'ils convergent aux valeurs CCSD(T) respectivement à 88% et 85%.

Ces données confirment ce qui a été trouvé précédemment, concernant l'orientation des calculs obtenus avec les méthodes HF, MP4SDQ et SAPT vers ceux qui résultent de la théorie CCSD (T). En conclusion, à partir de nos calculs, nous pouvons classer les méthodes théoriques par ordre décroissant des pourcentages de convergence des effets à trois corps aux résultats CCSD(T), comme suit : La DFT en utilisant la fonctionnelle B3PW91, HF, SAPT et MP4SDQ.

Tableau IV :

Effets à trois corps de sous systèmes OH-(H2O)2 appartenant à différentes
structures OH-(H2O)n en Kcal/mol

Conf.

R80

T4cd

X2

F10bg

R170

F10gf

N° couches

1-1

1-1

1-1

1-2

1-1

2-2

kl(°)

80.9

90.0

115.6

118.2

170.3

45.1

 

2.01

2.19

3.42

0.14

1.97

0.44

 

1.70

1.76

2.86

0.18

1.61

0.47

 

2.24

2.48

3.60

0.18

2.11

0.48

 

1.79

1.88

2.94

0.18

1.63

0.48

P4nt

 
 
 
 
 
 
 

1.97

2.13

3.17

0.21

1.81

0.51

CSD

 
 
 
 
 
 
 

1.79

1.88

2.95

0.18

1.78

0.49

T

 
 
 
 
 
 
 

2.26

2.40

3.35

0.29

2.05

0.73

LYP

 
 
 
 
 
 

PW9

1.93

2.09

3.32

0.23

2.14

0.59

*kl= <Owk-Oi-Owl

*Conf. = Configurations

Systèmes OH-(H2O)2 appartenant à différentes structures OH-(H2O)n

03

Effet à trois corps

III.D.2/ Comparaison des énergies de la première itération DFT au terme Heitler-London (Tableau V, Graphe V):

Nous avons mentionné au paragraphe I.B que le terme non additif HeitlerLondon est identique à celui de l'énergie de la première itération HF, ,

st it a ?

ceci d'après la référence [60].

Les énergies de la première itération DFT calculées avec deux fonctionnelles, la B3LYP et la B3PW91 ne sont pas les mêmes que les valeurs Heitler-London, néanmoins les résultats obtenus avec la fonctionnelle B3PW91 sont très proches de ces dernières et ce quelque soit la configuration OH-(H2O)2, graphe V.

De même que le terme Heitler-London, les énergies de la première itération DFT sont attractives.

Tableau V :

Energies de la première itération en Kcal/mol

Conf.

R80

T4cd

X2

F10bg

R170

F10gf

N° couches

1-1

1-1

1-1

1-2

1-1

2-2

kl(°)

80.9

90.0

115.6

118.2

170.3

45.1

 

-0.34

-0.34

-0.62

0.02

-0.90

-0.11

ter

-0.05

0.03

-0.57

-0.00

-0.96

-0.09

 

-0.41

-0.40

-0.70

-0.00

-0.97

-0.19

*kl = <Owk-Oi-Owl *Conf. = Configurations

Energies de la première itération de différentes
configurations OH-(H2O)2

-038

Effets a trois corps

précédent sommaire suivant






Extinction Rebellion





Changeons ce systeme injuste, Soyez votre propre syndic





"Je ne pense pas qu'un écrivain puisse avoir de profondes assises s'il n'a pas ressenti avec amertume les injustices de la société ou il vit"   Thomas Lanier dit Tennessie Williams