Introduction:
Plusieurs études électrochimiques [16-18] ont
montré l'intérêt d'utiliser la spectroscopie
d'impédance électrochimique (SIE). Elle permet de séparer
les phénomènes élémentaires susceptibles de se
développer à l'interface métal/solution en fonction de
leur cinétique respective.
Dans le cas des métaux revêtus, les courants
mesurés sont très faibles, ce qui rend les méthodes
stationnaires classiques peu fiables. La technique de l'impédance
électrochimique permet de surmonter cette difficulté puisqu'elle
est fondée sur la mesure des variations alternatives du potentiel ou du
courant. Cette méthode appliquée au potentiel de corrosion, est
non destructive et permet un contrôle continu de l'état de
dégradation des métaux revêtus. Dans ce travail
l'étude des métaux revêtus immergés dans un milieu
agressif montrent que la détermination de l'impédance
électrochimique dans un large domaine étendu de fréquence
permet de dissocier les composants liés au revêtement
lui-même (pénétration de la solution dans le
revêtement) de celles liées au processus faradique
(phénomène de corrosion du métal, intervenant à
l'interface métal/revêtement).
Le balayage des fréquences a été
effectué des hautes fréquences (HF) (100KHz) vers les basses
fréquences (BF) (10 mHz) avec une perturbation sinusoïdale de 5 mV
d'amplitude autour du potentiel libre. Sur cet intervalle de potentiel le
système est quasi stationnaire [19]. Les diagrammes SIE ont
été obtenus sur des revêtements élaborés
à partir du nitrate de cérium 0,01 et 0,1 M, afin de
préciser et de séparer les différents
phénomènes mettant en jeu la surface métallique, le
revêtement et l'électrolyte. La simulation des diagrammes SIE
à été réalisées à l'aide du logiciel
de simulation le Zview et EC-lab.
Ensuite, l'extraction des différents paramètres
électrochimiques à été réalisée dans
le but de déterminer les paramètres électrochimiques
liés à ces phénomènes en particulier la
résistance de polarisation et la capacité de la double couche
Cdl.
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Chapitre III
Les figures III.11 et III.12 présentent les diagrammes
SIE en représentation Nyquist du substrat nu et les revêtements
élaborés à une concentration de 0,01M et 0,1 M de nitrate
de cérium à différentes densités de courant.
0 50 100 150 200 250 300 350
Zi (Ohm.cm2)
350
300
250
200
150
100
50
0
substrat nu 0,25mA/cm2 0,5mA/cm2
1mA/cm2 1,5ma/cm2 3mA/cm2
Zr (Ohm.cm2)
Figure III.11 : Diagrammes d'impédances
enregistrés sur acier nu et acier revêtu à partir
de Ce(NO3)3.6H2O 0,01M dans NaCl 0,5 M
0 50 100 150 200 250 300
Zi(Ohm.cm2)
250
200
300
150
100
50
0
substrat nu 0,25mA/cm2 0,5mA/cm2
1mA/cm2 1,5mA/cm2 3mA/cm2
Zr(Ohm.cm2)
Figure III.12 : Diagrammes d'impédances
enregistrés sur acier nu et acier revêtu à partir de
Ce(NO3)3.6H2O 0,1 M dans NaCl 0,5 M
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