Chapitre II
Ka, Kc : constantes dépendant des vitesses des
réactions interfaciales élémentaires.
Cred ,s : concentration de l'espèce Bred au niveau de
la surface de l'électrode
Cox ,s : concentration de l'espèce Box au niveau de la
surface de l'électrode.
A l'équilibre, le courant global est nul et Ia = -Ic =
Io. où Io est appelé courant d'échange. On
peut alors introduire la surtension de polarisation (·)
et B- et B+ coefficients anodique et
cathodiq ment.
B- = + = ( · = E - E rev II-7
les conceons des espèces sont les mêmes dans la
solution et à la surface de
Alors, l'équation de Butler-Volmer (Eq.II-6 ) peut
s'exprimer en fonction de ces paramètres dans le
l'électro
I = Io Io II-8
Cette relation (Eq.II-8) est très importante et
très souvent utilisée. Elle donne la relation entre le courant,
c'est-à-dire la cinétique de la réaction, et le potentiel
appliqué E (ou ·).
L'établissement ainsi que l'étude des courbes de
polarisation · = f (i) permettent de déterminer
expérimentalement les grandeurs I0 et (n,Æ) pour les
réactions électrochimiques contrôlées par les
réactions de transfert (ou régime d'activation) car le transfert
électronique est un processus activé [16].
II.2.2.3. Méthode des droites de Tafel:
Il s'agit d'une méthode d'extrapolation basée
sur l'équation E = f (I) de Butler- Volmer (Eq.8). Cette technique
utilise des portions de la courbe de polarisation situées loin de
l'équilibre où le système est fortement polarisé,
c'est-à-dire les portions pour lesquelles les surtensions ·
supérieurs à100 mV (domaine anodique) et · inférieurs
à -100 mV (domaine cathodique).
Si on représente la courbe de polarisation (figure
II-4) obtenue en coordonnées E = f (Log i), l'intersection des droites
anodique et cathodique extrapolées au potentiel de corrosion, donne la
densité de courant de corrosion Icorr. Cette technique permet de
séparer les deux processus anodique et cathodique donnés par la
loi de Butler - Volumer.
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