Synthèse de nouveaux polyesters aliphatiques par polymérisation de lactones fonctionnalisées par catalyse organométallique

4.3 Fonctionnalisation du copolymère par ATRA sous la catalyse de cuivre

La fonctionnalisation du copolymère poly(aBrECl-co-ECL) a été également testée en présence d'un complexe de cuivre CuBr [10]. Cette fois-ci, nous avons utilisé 600mg de copolymère puis on a ajouté successivement 0,15g de CuBr, 0,77g de benzoate de 3- butényle, 0,153 g de HMETA et 4ml de DMF. Ensuite le milieu est barboté par l'azote pendant 15min et chauffé à 60°c et la réaction est arrêtée après 8 heures. Des prélèvements, en fonction du temps de la réaction, sont effectués et traités par la technique décrite précédemment. Au début de la réaction le milieu est de couleur vert foncé, après quelques heures de réaction le milieu prend une couleur bleue ce qui peut expliquer qu'il y a réaction. Cependant, le taux de fonctionnalisation du copolymère est négligeable car il n'y a pas apparition de pics dans la zone d'aromatiques sur le spectre RMN ¹H et il n'y a pas de superposition de chromatogrammes en GPC (UV).

5. Conclusion

La première approche consistait à la fonctionnalisation de 2-bromocyclohexanone par ATRA. Cependant, la fonctionnalisation n'a pas vraiment abouti à grands choses car il n'y avait détection qu'en traces de produits de réaction.

Par contre, la seconde approche se faisant sur le copolymère conduit à la fonctionnalisation bien qu'elle reste faible (9%). Ce résultat est comparable, en de temps plus courts, au résultat de fonctionnalisation par ATRA sur le copolymère a-chloré [7].

6. Remerciements

Nous tenons à remercier les promoteurs de notre stage, M. Philippe Lecomte et M. Albert Demonceau qui nous ont donné accès à leur laboratoire et pour leurs multiples conseils tout au long de notre stage. Nos remerciements vont également à nos encadrants M. Raphael Riva et M. Yannik Borguet qui nous ont entourés d'un encadrement fort appréciable. Leurs conseils et leur analyse scientifique nous ont permis de bien mener notre recherche.

7. Références bibliographiques

1. R. Riva, S. Schmeits, Ch. Jérôme, R. Jérôme, and Ph. Lecomte, Macromolecules, 2007, 40, 796-803.

2. S. Lenoir, R. Riva, X. Lou, Ch. Detrembleur, R. Jérôme and Ph. Lecomte, Macromolecules, 2004, 37, 4055-4061.

3. C. Detrembleur, M. Mazza, X. Lou, O. Halleux, Ph. Lecomte, D. Mecerreyes, J. L. Hedrick, and R. Jérôme, Macromolecules, 2000, 33, 7751-7760.

4. J.P. Latere Dwan'Isa, Ph. Lecomte, P. Dubois, and R. Jérôme, Macromolecules, 2003, 36, 2609-2615.

5. G. Wang, Y. Shi, Z. Fu, W. Yang, Q.Huang, and Y. Zhang, Polymer, 2005, 46, 10601-10606.

6. T. Tokuyasu, K. Shigeki, J. Kevin, M. Araki, N. Masatomo Nojima, Synthesis of Cyclic Peroxides by Chemo- and Regioselective Peroxidation of Dienes with Co(II)/O2/Et3SiH , Osaka University, Suita, Osaka, 565-0871.

7. P. Jonlet, Rapport de stage de I^er Master, Université de Liège, 2009.

8. L. Quebatte, K. Thommes, and K. Severin, J. Am. Chem. Soc., 2006, 128, 7440-7441.

9. T. Pintauer et al, Chem. Eur. J., 2009, 15, 38 - 41.

10. R. Riva, Mémoire de licence, Université de liège, 2002.

11. J.P. Latere Dwan'Isa, Ph. Lecomte, P. Dubois, and R. Jérôme, Macromolecules, 2000, Vol. 33, No. 1.