Etude des interactions intermoléculaires dans les agrégats ioniques et neutres par différentes méthodes théoriques

1.79 ROH 1.95 : 10.08 10.16

( ?

8.36		8.72
et 5.92		6.16

et avec la base davtz (Tableau II):

1.87 ROH 1.95 : 7.12 7.36

( ?

7.26		8.58
et 4.56		4.64

Les deux bases, donnent une valeur d'une des composantes perpendiculaires, de la
polarisabilité, plus faible que l'autre. Avec la base avtz, c'est la composante qui a

la plus grande valeur et avec la base davtz c'est la composante .

Les énergies de l'état fondamental de OH (Tableaux I et II), obtenus avec la base avtz, sont inférieures à celles obtenues avec la base davtz.

E₀ diminue quand R_OH augmente et ce quelque soit la base.

Polarisabilités de OH obtenues avec la bases avtz, données en ua*

ROH	( ?	( ?	yy ( ?	E0
1.79	10.08	8.36	5.92	-75.4316
1.87	10.16	8.62	6.00	-75.4355
1.89	10.08	8.72	6.08	-75.4362
1.95	10.08	8.58	6.16	-75.4367

Tableau II

Polarisabilités de OH obtenues avec la bases davtz, données en ua*

ROH	( ?	( ?	yy ( ?	E0
1.87	7.2	8.58	4.56	-75.4115
1.89	7.12	7.26	4.56	-75.4126
1.95	7.36	7.5	4.64	-75.4138

*ua =unité atomique

Polarisabilités trouvées dans la littérature en ua*

Référence	ROH	Polarisabilité		Méthode de calcul
[122]	1.79	z ?	=7.541	MCSCF
	z ?	= 8.75		[114]
1.87		=7.55	MCSCF
	( ?
		=6.37
	( ?			[123]
1.89	z ?	=7.786	(U)MP2
		z	=9.42
[120]	1.95			CEPA
		=7.02
	( ?
	z ?	= 8.77		[121]
1.95			TDUHF
			=6.19

TDUHF: Time-dependent unrestricted Hrtree-Fock CEPA: Coupled electron pair approximation

*ua =unité atomique

IV.C/ Comparaison entre les polarisabilités de OH calculées et celles trouvées

dans la bibliographie (Tableau IV):

Toutes les valeurs de la polarisabilité du radical OH calculées avec la base avtz sont plus proches que les valeurs davtz, de ce qui été trouvé dans la bibliographie.

Les valeurs les plus proches de ceux de la méthode CEPA, sont ceux de la méthode TDUHF et celles que nous avons calculé avec la base avtz et ce pour _ROH=1 .95.

Suivants nos résultats et ceux trouvés dans la bibliographie, nous avons : La polarisabilité de OH qui se situe entre 8.50 et 9.50 ua.

( ?

La polarisabilité de OH

qui se trouve entre 6.50 et 7.50 ua.

IV.D/ Conclusion :

1) La base avtz donne des résultats un peu meilleurs que ceux de la base davtz.

2) Les énergies de l'état fondamental de OH obtenus avec la base avtz, sont inférieures

à celles obtenues avec la base davtz.

3) E0 diminue quand _ROH augmente et ce quelque soit la base.

Tableau IV

Polarisabilités du radical OH calculées avec différentes méthodes en ua*

ROH	( ?	yy ( ?	Référence
1.79	8.36	5.92	avtz
	7.54		[122]			1.87
8.62	6.00	avtz
8.58	4.56	davtz
8.75	6.37	[114]	1.89
8.72	6.08	avtz
7.26	4.56	davtz
7.79		[123]
1.95	8.58	6.16	avtz
	7.5	4.64	davtz
	9.42	7.02	[120]
8.77	6.19	[121]

*ua =unité atomique