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Etude de la spéciation chimique de l'arsenic présent dans les sols pollués de la ville de Marrakech

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par Rachid CHIKRI
Université Caddi Ayyad -FSSM - Master 2015
  

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1.2.1 La phase solide du sol

Elle est constituée par des minéraux et des matières organiques en proportions variables, dont la nature des minéraux du sol est déterminée à la fois par les roches sur lesquelles ils se sont formés et par les processus de pédogenèse, alors que les matières organiques proviennent principalement des résidus végétaux qui subissent diverses transformations physiques et chimiques.[4]

1.2.2 La phase liquide du sol

La phase liquide du sol n'est pas de l'eau pure mais est solution dont la composition est complexe et très variable. On la désigne souvent par l'expression « solution du sol». En général, cette dernière est difficile à décrire et à étudier en raison de sa très grande variabilitéspatiale et temporelle de sorte qu'il n'existe pas de composition type. Cependant on peut donner quelques indications générales en distinguant deux grande catégories de solutés :

*- les micro-éléments dont la concentration est inférieure à 1mmol. m-3(10-6mol.L-1); beaucoup d'éléments traces métalliques entrent dans cette catégorie.

*- les macro-éléments dont la concentration est supérieure à cette limite [4].

1.2.3 La phase gazeuse du sol

La phase gazeuse du sol est encore appelée l'atmosphère du sol. Sa composition est souvent voisine de celle de l'air mais elle peut être très variable dans l'espace et dans le temps. Elle dépend de la proximitéde l'atmosphère, c'est à dire la profondeur dans le sol et l'activitébiologique, différentes substances peuvent être présentes dans l'air du

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Première partie: ÉTUDE BIBLIOGRAPHIQUE

sol telles que NO, N2O, NH3, CH4, H2S et parfois quelques composés organiques volatils dont les concentrations dépendent beaucoup de plusieurs facteurs environnementaux et anthropiques.[4]

2 Les métaux lourds 2.1 Généralités

On appelle en général métaux lourds les éléments métalliques naturels, métaux ou dans certains cas métalloïdes caractérisés par une masse volumique élevée. Les métaux lourds sont présents dans tous les compartiments de l'environnement, mais généralement en très faibles quantités . On dit que les métaux sont présents « en traces ». Ils sont aussi « la trace » du passégéologique et de l'activitéde l'homme. La plupart des scientifiques préfèrent à l'appellation métaux lourds, l'appellation « éléments en traces métalliques » -ETM- ou par extension « éléments traces » [5]; [6]

Ces éléments peuvent s'accumuler à de fortes concentrations dans les sols, les poussières, les eaux et les plantes, du fait des rejets liés à des activités agricoles, industrielles ou à l'exploitation minière. Ainsi, l'activitéminière peut à elle seule générer des concentrations en ETM supérieures au fond géochimique dans les différents compartiments.[7] en arrivant a quelques teneurs considérés maximales, ces éléments deviennent des poisons insidieux car ils agissent à plus ou moins long terme; de plus ils ne sont pas dégradables[2].

La toxicitéde ces éléments a conduit les pouvoirs publics à réglementer leurs émissions en fixant des teneurs limites. Cette réglementation n'est cependant d'aucun secours pour déterminer sans ambiguïtéune liste de métaux à surveiller car la liste varie selon les milieux considérés : émissions atmosphériques, rejets dans l'eau, règles sur l'épandage des boues, des eaux usées ou la mise en décharge.[8]

Selon l' EPA (Environnemental Protection Agency), les métaux considérés comme étant à la fois toxiques et indésirables sont : As, Cd, Cr, Pb, Hg et Ni

2.2 Mécanismes de fixation et de relargage des éléments traces dans les sols

plusieurs mécanismes physico-chimiques interviennent à l'interface solide/liquide, permettant le piégeage de ces éléments dans la phase solide et leurs relargage dans la phase liquide. dans ce cadre on cite :

V L'échange ionique (ou adsorption non spécifique) : phénomène de surface par lequel les cations en solution chargés positivement sont attirés par des forces électrostatiques de types Van Der Waals ou coulombiennes, vers les charges négatives de la surface du sol. La présence de charges à la surface du solide provient

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Première partie : ÉTUDE BIBLIOGRAPHIQUE

soit de substitutions isomorphiques dans le réseau cristallin (remplacement d'un cation trivalent par un divalent), soit de réactions chimiques de surface telles que la protonation :

SOH+ 2 ?? SOH + H+ (1)

SOH ?? SO + H+ (2)

Affin de maintenir l'électroneutralité, la charge négative de la surface du sol est compensée par celle d'une quantitééquivalente de cations [9], [3].

V L'adsorption spécifique ( ou la chimisorption) : la molécule adhère à la surface par des liaisons ioniques ou covalentes. Elle est souvent difficilement réversible et engendre une couche mono-moléculaire. Elle dépend fortement du pH et reliée à l'hydrolyse des ions métalliques. Les métaux particulièrement capables de former des hydroxy-complexes sont plus spécifiquement adsorbés sur les surfaces déproto-nées chargées négativement d'oxydes ou d'hydroxydes de fer, d'aluminium ou de manganèse [9].

M2+ + H2O ? MOH+ + H+ (3)

= SO + MOH+ ?= S - O - M - OH (4)

V Complexation

Les ions métalliques peuvent être complexés avec la matière organique du sol par association entre les cations métalliques et les groupements fonctionnels des substances humiques. Une réaction de complexation se produit quand un cation métallique réagit avec un anion qui fonctionne comme ligand, ces ligands sont généralement des éléments non métalliques donneurs d'électrons comme O, N et S. Ces éléments sont présents dans des groupements de surfaces basiques : -NH2(amine), = O(carbonyle), -OH(alcool) et -S - (thioether) et dans les groupements acides: -COOH(carboxyle), -OH(nolique) et -SH(thiol).

On peut représenter la complexation d'un cation métallique Mm+ en solution avec un ligand anionique = R - Ll de la façon suivante[9] :

= R - Ll + Mm+ ?= R - L - Mm l (5)

V Précipitation : C'est le passage d'une espèce de l'état dissout à l'état solide. Les métaux peuvent précipiter dans l'eau des pores ou à la surface des particules solides. Dans un milieu naturel, les métaux précipitent principalement sous forme d'hydroxydes, de carbonates, de phosphates ou de sulfures. Les équilibres de précipitation sont gouvernés par les produits de solubilité(Ks) :

Ks = (A)x.(B)y

où(A) et (B) représentent les activités des espèces dans le liquide et x et y leur

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Première partie: ÉTUDE BIBLIOGRAPHIQUE

stoechiométries respectives. Le solide précipite quand le produit des activités(A) et (B) est supérieur au produit de solubilité.

V Substitution dans le réseau cristallin : Un atome peut se substituer à un autre de charge et taille similaires dans le réseau cristallin. C'est le cas d'un ion métallique incorporédans le réseau cristallin lors de sa précipitation, ou bien qui diffuse dans le solide pour remplir un vide ou remplacer un atome du solide.

V Inclusion (piégeage mécanique) : Il s'agit d'impuretés piégées mécaniquement dans des pores non débouchant lors de la croissance des minéraux. Cela peut être sous forme dissoute ou solide.

Un élément métallique retenu à la surface d'un matériau (physisorption, complexa-tion, précipitation, chimisorption) sera plus rapidement mis en solution et donc présentera davantage de risques de toxicitéque s'il est insérédans le réseau cristallin du matériau.

FIGURE 1 - Principales interactions entre un atome ou une molécule et un solide à l'in-terface solide/liquide [3]

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Première partie: ÉTUDE BIBLIOGRAPHIQUE

Parmi les éléments en traces métalliques que l'on retrouve l'arsenic qui est un polluant ayant une toxicitéélevée pour la santéet des impacts dangereux sur l'environnement, pour cela on va s'intéresser par une synthèse bibliographique sur cet élément.

3 L'arsenic

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"Il faut répondre au mal par la rectitude, au bien par le bien."   Confucius