4.2.5 Ajouts dosés
Cette méthode a permis d'étudier l'influence
réelle qu'exerce notre poudre sur les différents composés
volatils présents dans l'échantillon. Deux séries de 5
essais ont été établies : d'une part, une série
avec 100 mg de poudre sèche et, d'autre part, une série avec une
matrice constituée de 500 uL d'eau MilliQ. Dans chaque série, des
quantités croissantes de standard de 1,8 cinéole (Sigma
Aldrich®) ont été ajoutées (de 1 à 5 uL) (voir
tableau 5).
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|
Série 1 :
|
Série 2 :
|
|
Matrice :
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100 mg Poudre
O.basilicum
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500 uL H2O
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Ajout de
1,8 cinéole (uL)
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1
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1
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2
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2
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3
|
3
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4
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4
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5
|
5
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Tableau 5 : Ajouts dosés
Le but de cette expérience est de pouvoir observer les
interactions présentes au sein de la poudre. En effet, si les
composés ne sont que peu ou pas retenus dans l'échantillon les
deux droites obtenues devraient augmenter parallèlement. Toutefois, si
les composés sont sujets à d'importantes interactions avec la
poudre, certaines disparités entre les deux droites pourraient
être rencontrées (Feinberg 2001).
Les deux droites de régression obtenues (figure 33)
présentent, toute deux, un R2 acceptable mais, cependant,
l'évolution des deux séries ne se fait pas de la même
manière.
0 1 2 3 4 5 6
Volume de cinéole (uL)
R2 = 0.9918
R2 = 0.9446
Eau Poudre
35000
30000
Surface du pic (pA.s)
25000
20000
15000
10000
5000
0
Figure 33 : Droite de régression du
cinéole obtenue par la méthode des ajouts dosés avec,
d'une part, la poudre (m = 100 mg) telle quelle (O. basilicum
Carrefour ®) et, d'autre part, de l'eau MilliQ® (V = 500 uL).
T° « Headspace » : 100°C (vial) / 110°C
(boucle) / 120°C (ligne de transfert), cryobroyage. Temps de remplissage
de la boucle : 0,20 min, Temps de pressurisation : 1,0 min, pressurisation du
vial : 22,00 PSI.
48
? Test de comparaison des pentes :
Un test d'égalité des pentes de Student a
été réalisé afin de confirmer de manière
statistique cette différence. Ce test compare la valeur « t »
obtenue selon l'équation ci-dessous à celle de la valeur t (0.05;
N1+N2 - 4) trouvée dans les tables pour un seuil de 0,05 et un
degré de liberté de n1+n2-4.
Si la valeur du t calculé est inférieure
à celle des tables, l'hypothèse d'égalité des
pentes des droites est alors acceptée.
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Poudre et eau
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b1
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5668,4
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Somme des carrés des écarts sur X
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10
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Somme des carrés des écarts sur Y
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323960742
|
|
Somme des carrés des écarts (résidus)
|
2276543,4
|
|
Variance des résidus
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1138271,7
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|
Poudre sèche
|
|
|
b2
|
2886,5
|
|
Somme des carrés des écarts sur X
|
10
|
|
Somme des carrés des écarts sur Y
|
88206461,1
|
|
Somme des carrés des écarts (résidus)
|
3139427,43
|
|
Variance des résidus
|
1569713,71
|
Tableau 6 : Calculs préliminaires pour le
test sur les pentes.
- La variance résiduelle commune vaut alors :
S2C = 451330,903 - La valeur t calculée vaut : ttest =
9,25931761
- En comparant avec la valeur t des table : t (0.05; 6) =
1,943
- Il y a donc rejet de l'hypothèse de
l'égalité des pentes car :
9,25931761 > 1,943
Il existe donc des interactions entre le matériel
végétal et les composés volatils. Il se peut que la poudre
exerce des effets d'adsorption vis-à-vis des analytes ;
phénomène facilité par la grande porosité de
l'échantillon. Ceci influence directement le passage des composés
dans l'espace de tête étant donné que le coefficient de
partition est lié aux phénomènes d'adsorption
également (Kolb and Ettre 2006). Les systèmes avec adsorption
présentent de nombreuses difficultés pour les analyses
quantitatives.
? O. basilicum Carrefour® ? O. basilicum
Ducros®
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