4.2.3 Variation du temps de remplissage de la boucle
(« Loop Fill Time »)
Toujours sur base du plan factoriel, un balayage du temps de
remplissage de la boucle a été effectué. Pour rappel, ce
temps correspond à la période durant laquelle la boucle reste
ouverte afin que l'aliquote de l'espace de tête lui soit
transféré. Pour le type de système concerné ici, le
temps conseillé est de 10 secondes (soit 0,16 minutes). Si ce temps de
remplissage est trop long, il y a un risque de retour du gaz vers l'espace de
tête du vial. Si ce temps est court, la
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pression facilite le passage au niveau de la boucle et la
quantité d'analyte qui passera vers la GC sera plus importante (Anonyme
2000).
Le balayage s'étend de 0,10 min à 0,30 min avec
des espacements de 0,05 min pour chaque essai et avec des masses de 100 mg
(voir figure 30) .
? LFT 0,10 min ? LFT 0,15 min ? LFT 0,20 min ? LFT 0,25 min ? LFT
0,30 min
Figure 30 : Balayage du temps de remplissage de
la boucle avec O. basilicum (Carrefour®). T°vial :
100°C / T° Boucle : 110 °C / T° ligne de transfert :
120°C ; cryobroyage, résultat d'une expérience, masse : 100
mg. Pressurisation du vial : 15,5 PSI, temps de pressurisation : 1,0 min.
La valeur offrant la meilleure sensibilité est 0,20 min ce
qui correspond à un temps de 12 secondes, valeur proche de celle
conseillée à la base (qui est de 10 secondes). Cette valeur sera
conservée pour la suite des analyses.
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4.2.4 Optimisation de la pression du vial
La pression établie dans le vial doit normalement se
situer aux alentours de 1,5 à 2 Atm pour ce type d'appareillage (Anonyme
2000). Or, la valeur fixée initialement pour les analyses est 15,5 PSI
ce qui correspond à seulement 1,02 Atm. Il se peut donc que la pression
établie au sein du vial soit trop faible que pour permettre un transfert
efficace par différence de pression vers la boucle
d'échantillonnage.
L'objectif de cette expérience est de voir si une
éventuelle augmentation de la sensibilité serait obtenue en
faisant varier la pression entre 18 et 28 PSI. Les autres paramètres du
« Headspace » restent fixes.
La pressurisation du vial est d'autant plus importante pour
les échantillons sous forme solide car, contrairement aux formes
liquides, la pression développée est bien souvent insuffisante
pour permettre un transfert efficace vers le chromatographe gazeux.
En observant le graphique de l'aire du pic de P-Cymène
en fonction de la pression dans le vial (figure 31) et l'évolution du
pic de P-Cymène (figure 32), il semble qu'il y ait une augmentation de
la sensibilité pour une pression de 22 PSI (ce qui équivaut
à 1,497 Atm) mais cela devrait être vérifié par une
série d'essais supplémentaire.
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
18 20 22 24 26 28 30
Pression (PSI)
Surface du pic (pA.s)
Figure 31 : Evolution de l'aire du pic de
P-Cymène en fonction de la pressurisation du vial. Echantillon :
Ocimum basilicum (Carrefour®). T° « Headspace
» : 100°C (vial) / 110°C (boucle) / 120°C (ligne de
transfert). Masse : 100 mg, cryobroyage, résultat d'une
expérience. Temps de remplissage de la boucle : 0,20 min, Temps de
pressurisation : 1,0 min.
· 18 PSI
· 20 PSI
· 22 PSI
· 24 PSI
· 26 PSI
· 28 PSI
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Figure 32 : Evolution du pic de P-Cymène
en fonction de la pression dans le vial.
Echantillon : O. basilicum (Carrefour®). T°
« Headspace » : 100°C (vial) / 110°C (boucle) /
120°C (ligne de transfert) ; Cryobroyage, masse : 100 mg, n = 1. Temps de
remplissage de la boucle : 0,20 min, Temps de pressurisation : 1,0 min.
Ceci confirme bien l'hypothèse selon laquelle la
pression établie initialement était trop insuffisante que pour
permettre une extraction efficace. Cette valeur est donc conservée pour
le système « Headspace ».
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