II.4. Mélange ammoniac-eau :
II.4.1. Mélange liquide [27] :
Selon l'analyse donnée par Ziegler et Trepp
[20], la fonction de Gibbs d'un mélange liquide de
l'ammoniac-eau est donnée par la relation idéale de
mélange de solution plus l'énergie d'excès de Gibbs
GE. Cette énergie, dont la relation est
proposée par Xu et Yogi Goswami [22], est
limitée à trois facteurs qui tiennne compte de la
déviation du comportement idéal de solution (la solution liquide
ne se comporte pas comme une solution idéale).
Grx x ? F F x
E = -
( ) ( ) ( )2
1 2 2 1 3 2 1
F x ? (II.31)
1 + - + - ?
?
E E
5 6
Avec : F E E P E E P T
= + r (
+ + r ) r + + (II.32)
1 1 2 3 4
Tr Tr
F 2 = E 7 + E
8 P r + (E 9 + E
10P r )T + E 11 + E
2 (II.33)
r T r Tr
6
F 3 = E 13 + E
14 P + E 15 E12 (II.34)
T T
r r
Les coefficients Ei (i=1....16), pour les
équations (II.32.33.34) sont indiqués dans le tableau (II.2).
L'enthalpie, l'entropie et le volume d'excès sont données par
[27] :
H E = - RT B 7,,2
|
??( G E Tryl ?
Tr L
|
Pr x
,
|
(II.35)
|
(II.36)
E
S = - R ? ? Gr
?
??
Tr P
r,x
RTG
? ? ? E V E = ? ? B
r (II.37) P B ? Pr ?T
r
,x
Après le développement on trouve :
2 E E
3 ? 2 E 3 E
5 6 11 12
E E P + x E E P
1 + + + -
(2 1)
2 r ? +
2 7 8 r + + 2
H E = RT Bx (1 - x)
T r Tr ?T r Tr
2 E 3 E ?
2 ? 15 16
+ - ? +
(2 1)
x E E P + ?
13 14 r + 2
T T
? r r ?
?
?
? ?
? ?(II.38)
?
?
? ?
S E = Rx (1 - x
|
?E E
2 ? E 2 E ? ?
5 6 11 12
? - -
E E P + + + - - -
(2 1)
x E E P + +
3 4 ? ? ?
r 2 3 9 10 r 2 3
T T
r r ? T T
r r ? ?
) ?(II.39)
? ?
2 ?
? 2 ? E E
+ - ? + ?
15 16
(2 1)
x ?
2 3
? ? ? T T
r r ? ??
|
RT 2
V E B
= x x E E T x E E T (1 )
- ? 2 + + -
(2 1)( ) (2 1) 14
4 r 8 + + - ?
x E
? 10 r ?
P
B
|
(II.40)
|
Donc, l'enthalpie, l'entropie et le volume molaire du
mélange liquide NH3-H2O deviennent :
Hm L = xHNH L 3 + (1 - x )HH L
2O+ HE (II.41)
S m = xS NH + - x S H O +
S + S (II.42)
L L L E ml
(1 )
3 2
V m = xV NH + - x V H O +
V (II.43)
L L L E
(1 )
3 2
Avec : [ ln( ) (1 )ln(1 ) ]
S = - R x x + - x - x
(II.44)
ml
II.4.2. L'enthalpie, l'entropie et le volume massique de la
solution liquide :
La concentration massique est le rapport entre la masse de
l'ammoniac et celle de la solution :
î=
|
mNH3
|
(II.45)
|
m NH 3 + mH2O
|
où mNH3 : est la masse
d'ammoniac de la solution ;
mH2 O : est la masse d'eau.
Entre la concentration massique î et celle molaire
x existe la relation approchée :
î
=
x
î
+
MH2O
MNH3
(II.46)
La masse molaire à une solution de concentration molaire x
est :
M = - x M H O + xM NH (II.47)
L (1 )
2 3
Il en résulte donc les expressions pour l'enthalpie,
l'entropie et le volume massique de la solution liquide :
L Hm hm =L
ML
L SL m
s =
m
ML
L
L V v m = mML
|
(II.48)
(II.49)
(II.50)
|
II.4.3. Mélange vapeur :
La solution dans la phase vapeur à été
considérée comme étant une solution idéale. Cette
hypothèse est basée sur l'absence de l'énergie
d'excès de Gibbs GE. L'enthalpie, l'entropie et le
volume molaires du mélange vapeur de NH3-H2O sont
calculés par :
H m = yH NH + - y H H O
(II.51)
g g g
(1 )
3 2
S m = yS NH + - y S H O +
S (II.52)
g g g mg
(1 )
3 2
V m = yV NH + - y V H O
(II.53)
g g g
(1 )
3 2
avec : [ ln( ) (1 )ln(1 ) ]
S = - R y y + - y - y
(II.54)
mg
|