II.3.2. Propriétés thermodynamiques :
L'enthalpie, l'entropie et le volume molaires sont liés
à l'enthalpie libre de Gibbs [27] :
H = - RT T2 ? ? ( G
r TrYI
r [ ? (II.22)
? T
r P
S = - R[?Gr ???
(II.23)
? Tr
RT [?G ?
V = P B ? P (II.24)
r
Après développement, les équations
deviennent : II.3.2.1. Pour la phase liquide :
B B
H r L ,0 + B1
( T
r -
T
)
+ 2
( T
r 2 -7;
)
+ 3
( T
3
- 7;
3
0+
( P
P
)( A
A
T
2)
A 2 ( P2 -
Pt2.0)
2
H L = RTB
|
|
+ C 1 ( P r - Pr,0)
+ C 2 r ,' +3 . r , 3 r
- 12 r, r
T33 r T 3 r 0
T r % T11ll r T r1 0
1 T12 r0 r ,0
r
r
r ,0
1
4
r
(II.25)
|
S L = R [S r L 0 +
Aln ( T r j+ B 2 ( T r -
Tr + B 3 (T r 2 Tr ,0 2) - (
A 3 + 2 A 4 T r
)(P r - Pr 0)?
(II.26)
T
,0 2
RT 2
V L B
= ? ? +
A A P A T A T
+ + ? ? (II.27)
1 2 r 3 r 4 r
PB
II.3.2.2. Pour la phase vapeur :
g 2 2 2
3 3 3
( T T
- ) + ( T T
- ) + ( T T
- ) (
+ C P P
- )
r r ,0 r r ,0 r r ,0 1 r r
,0
2 3
D D
H + D
r ,0 1
?
? ?
(II.28)
Hg R T B 3 3
= ? ? ? P P ? ? P P ? ? P P ? ?
,0 ,0 ,0
? + - +
r r r r r r
4 C 1 2 C - + -
4 C
2 ? 3 3 ? 3 ?
1 1 1 1 ? 4 1 1 1 1
T T
r r ,0 ? T T ? ? ?
r r ,0 ? ? T
? T
? ? r r ,0 ? ?
? ?
?
?
?
?
?
S g = R
|
2
RT C C C P T
?
g 2 3 4
V = ? + + +
B r r
C +
1 3 11 11
P P
B ? T T T
r r r r
|
?
??
|
(II.30)
|
|
Ammoniac
|
Eau
|
|
A1
|
3.971423.10-2
|
2.748796.10-2
|
|
A2
|
-1.790557.10-5
|
-1.016665.10-5
|
|
A3
|
-1.308905.10-2
|
-4.452025.10-3
|
|
A4
|
3.752836.10-3
|
8.389246.10-4
|
|
B1
|
1.634519.101
|
1.214557.101
|
|
B2
|
-6.508119
|
-1.898065
|
|
B3
|
1.448937
|
2.911966.10-1
|
|
C1
|
-1.049377.10-2
|
2.136131.10-2
|
|
C2
|
-8.288224
|
-3.169291.101
|
|
C3
|
-6.647257.102
|
-4.634611.104
|
|
C4
|
-3.045352.103
|
0
|
|
D1
|
3.673647
|
4.019170
|
|
D2
|
9.989629.10-2
|
-5.175550.10-2
|
|
D3
|
3.617622.10-2
|
1.951939.10-2
|
|
Hr,0
|
4.878573
|
21.821141
|
|
g
Hr ,0
|
26.468879
|
60.965058
|
|
Mélange
|
|
E1
|
-41.733398
|
|
E2
|
0.02414
|
|
E3
|
6.702285
|
|
E4
|
-0.011475
|
|
E5
|
63.608967
|
|
E6
|
-62.490768
|
|
E7
|
1.761064
|
|
E8
|
0.008626
|
|
E9
|
0.387983
|
|
E10
|
0.004772
|
|
E11
|
-4.648107
|
|
E12
|
0.836376
|
|
E13
|
-3.553627
|
|
E14
|
0.000904
|
|
E15
|
24.361723
|
|
E16
|
-20.736547
|
? ?
T D ? P P ? ?
g r 3 2 2 r r , 0
S + D ln + D T T
( - ) + ( T - T ) 3
+ C - + ? (II.29)
r , 0 1 ? ? 2 r r , 0 r r
, 0 2 ? 4 4
2 T T ?
? ?
T r , 0 ? r r , 0 ? ?
?
? 3 3
P P ? 1 1 ? P P ? ? ?
P
r , 0 , 0 ?
1 1 -
r r r r
C + C - - ln
3 ? 1 2 1 2 4 1 2 1 2
T T ? 3 ? T T
? ? P ? ?
? ? ? ? ? ? ?
r r , 0 r r , 0 r , 0
|
SrL0
|
1.644773
|
5.733498
|
|
|
Srg 0
|
8.339026
|
|
|
Tr,0
|
3.2252
|
5.0705
|
|
Pr,0
|
2
|
3
|
Tableau II.2. Les coefficients pour les
équations (II.13.17.21.22.23.24.25.26) et (II.32.33.34)
[27].
| 
