I 3-2 Isomérie et configuration
I 3-2-1 Isomérie de position
Si le motif du polymère est dissymétrique,
l'enchaînement peut être soit :
- Tête-à-queue : on parle
d'addition en queue ou addition sur le carbone le moins substitué. Ce
qui donne un polymère régulier
CH2 - CH - CH2 - CH - CH2 - CH-
R R R
- Tête-à-tête ou addition
en tête ou addition sur le carbone le plus substitué qui donne un
polymère irrégulier
CH2 - CH - CH - CH2 - CH2 - CH-
R R R
Mais en général, l'addition
tête-à-queue est favorisée car c'est celle qui permet
d'obtenir
des radicaux stabilisés par résonance. Toutefois,
l'effet stérique peut orienter la réaction vers
une addition tête-à-tête. [1].
I 3-2-2 Stéréoisomérie
La stéréo-isomérie du motif d'une
macromolécule peut résulter :
- de la présence d'une double liaison. On obtient des
isomères Z - E
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- de la présence d'un centre chirale
caractéristique des configurations absolues (R, S)
- de l'association éventuelle dans le motif de
plusieurs centre de stéréo-isomérie des types
précédents.
Si la configuration relative des centres chiraux est la
même le long de la chaîne, le polymère est dit
isotactique.
R' R R' R R' R
C C C
CH2 CH2 CH2 CH2
Si la configuration relative alterne le long de la chaîne,
le polymère est dit syndiotactique
R' R R R' R' R
C C C
CH2 CH2 CH2 CH2
Si la distribution des substituants R et R' se fait au hasard
dans la chaîne, le polymère est dit atactique. [1]
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