I.6.2. Aspects structuraux
Les orthophosphates de terres rares, LnPO4, vont donc
être divisés en deux groupes sur la base de leur structure
cristalline :
? Les orthophosphates formés à partir des
éléments de la première moitié de la série
des lanthanides (Ln = La à Gd) ont une structure analogue
à la minérale monazite.
? Les orthophosphates formés moitié de la
série (Ln = Tb à Lu) vont cristalliser dans une
structure analogue à celle du xénotime.
I.6.2.1 La structure Manazite
La monazite cristallise dans un système monoclinique,
son groupe d'espace est P21/n (C2h5 n°14), cette
structure a été rapporté pour la première fois par
Monney [19].Dans cette structure l'élément terre rare est
coordiné à 9,cette coordinence forme un polyèdre qui peut
être décrit comme un pentagone interpénétrant un
tétraèdre. Ce polyèdre LnO9 est lié au
groupe phosphate PO4 par mise en commun de deux atomes d'oxygène, figure
I.12.
Physique des matériaux 15
Chapitre I Généralités et revue
bibliographique
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Figure I.12. (a) Structure de la Monazite [20],
(b) Polyèdre de coordination de l'ion terre rare dans la structure
monazite.
I.6.2.2 La structure Xenotime
Les composés de type xénotime, cristallisent
dans le système tétragonal avec le groupe d'espace I41/amd
(D4h19 n°141) [21]. Ils contiennent 4 motifs par
maille dont la représentation est donnée en figure I.13. Le
lanthanide est coordiné à 8 atomes d'oxygène. Le
polyèdre résultant, LnO8, peut être décrit
comme deux tétraèdres orthogonaux
interpénétrés formant un dodécaèdre
déformé [22]. Le groupement phosphate forme aussi un
tétraèdre déformé.
Figure I.13. Structure de la Monazite [21].
Physique des matériaux 16
Chapitre I Généralités et revue
bibliographique
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La figure I.14 représente la structure Monazite de la
matrice YPO4.
Figure I.14. (a) : Structure cristalline de YPO4
(tétragonal), (b) : Les représentations
polyédriques de PO4 (tétraèdre) et YO8
(dodécaèdre [22].
Physique des matériaux 17
Chapitre I Généralités et revue
bibliographique
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I.7. Propriétés de la matrice YPO4
Les différentes propriétés structurales,
physiques et optiques de la matrice YPO4 sont résumées dans le
tableau I.3.
Tableau I.3. Paramètres optiques et
cristallographiques de la matrice YPO4 [22, 23, 24, 25].
|
YPO4
|
Structure
|
tétragonale
|
Groupe
d'espace (Schönfliess-Fedorov) (Hermann-Mauguin)
|
19
??4h
I41/amd
|
Symétrie locale
|
D2d
|
Paramètres de mailles (Å)
|
a =b= 6.882 c = 6.018
|
Densité (g/Cm3)
|
4.28
|
Energie maximale de phonon (cm-1)
|
1060
|
Bande interdite (ev)
|
8.3, 8.6
|
Propriété optique
|
uniaxe
|
Longueur d'onde de coupure (nm)
|
149
|
Indice de réfraction
|
1.72
|
Température de fusion (°C)
|
1600
|
Actuellement, les propriétés chimiques et physiques
de leurs analogues synthétiques en font des matériaux
d'intérêt technique, ils sont utilisés pour diverses
applications :
? le conditionnement de déchets nucléaires, en tant
que matrice de stockage [26].
? les matériaux composites, en tant qu'interface
fibre-matrice dans les composites à matrice céramique (CMC)
[27,28].
? les luminophores [29, 30, 31].
Physique des matériaux 18
Références
bibliographies
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