4.1.4 L'effet « Salting-out »
Lorsque l'on se trouve en milieu aqueux et en présence
de composés organiques relativement polaires, l'ajout
d'électrolyte peut s'avérer fort intéressant pour diminuer
le coefficient de partage et ainsi augmenter la concentration de ces
composés dans l'espace de tête (Zuba, Parczewski et al. 2001).
Pour avoir un effet significatif en analyse « Headspace »,
il est conseillé de travailler avec des concentrations en sel de l'ordre
de 20 % car, en-dessous, les modifications apportées sont minimes, voire
inexistantes.
Par contre, le sel ajouté à l'échantillon
peut parfois contenir certaines impuretés qui vont parasiter le
chromatogramme final. Il peut aussi entraîner une augmentation de la
viscosité de l'eau et modifier la pression de vapeur entraînant
ainsi une augmentation du temps de chauffe nécessaire pour atteindre
l'équilibre (Kott 2010).
Afin d'observer l'impact qu'a l'ajout de chlorure de sodium
sur l'échantillon, 100 mg d'O. basilicum (Carrefour®) ont
été additionnés, d'une part, de 500 uL de solution NaCl
à 20 % et, d'autre part, de 500 uL de solution saturée en
NaCl1. Chaque vial est ensuite analysé. Les
températures du vial, de la boucle et de la ligne de transfert sont
conservées à 100, 110 et 120°C afin d'éviter une
éventuelle condensation lors du transfert.
Il apparaît alors, sur les chromatogrammes obtenus
(figure 26), que l'ajout de sel n'augmente nullement la volatilité des
analytes ; en présence de solution saturée en NaCl une diminution
de celle-ci est même observée.
1 Solubilité NaCl : 357 g / L (Eau, 25
°C)
· Poudre sèche
· 20 % NaCl
· NaCl saturée
· Poudre sèche
· 20 % NaCl
· NaCl saturée
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Figure 26 : Comparaison des chromatogrammes
obtenus par l'analyse d'Ocimum basilicum avec la poudre sèche,
la solution NaCl à 20 % et la solution saturée en NaCl.
T°
« Headspace » : 100°C (vial)
/110°C (boucle) / 120°C (ligne de transfert), cryobroyage,
Résultat d'une expérience. Pressurisation du vial : 15,5 PSI,
temps de remplissage de la boucle : 0,10 min, temps de pressurisation : 1,0
min
Ce phénomène est peut-être causé
par l'augmentation de la viscosité de l'eau qui réduit sans doute
le passage des composés en phase gazeuse.
Dès lors, l'effet « Salting-out »
n'apporte pas d'amélioration significative en termes de
sensibilité pour l'analyse de la plante ; comme expliqué par
(Kolb and Ettre 2006), l'ajout de sel est empirique en analyse «
Headspace », il est difficile de prévoir l'effet produit pour
un type d'analyse donné.
4.2 Optimisation des paramètres d'extraction
« Headspace »
N'ayant obtenu aucun résultat satisfaisant avec l'ajout
d'un solvant, seul la poudre sèche sera analysée pour la suite
des expériences.
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