DOSAGE DE L'ANHYDRIDE CARBONIQUE
Introduction :
Un examen plus attentif de l'indice de Langelier fournit un
enseignement sur la nature et les effets des gaz dissous dans l'eau.
L'anhydride carbonique, par exemple, se dissout pour former l'acide carbonique
qui s'ionise en produisant des ions H+ et
HCO3-.
Les autres gaz ionisés sont : le dioxyde de soufre,
le sulfure d'hydrogène et l'acide cyanhydrique qui forment des acides
faibles lorsqu'ils se dissolvent dans l'eau.
Pour cette raison, l'adjonction d'un acide fort à l'eau
qui contient ces gaz déplacera l'équilibre vers la gauche,
supprimant essentiellement la partie ionisée. De cette façon,
tous les gaz sont dans une forme moléculaire et sont libres de
s'échapper de l'eau sous forme de molécules de gaz. Par exemple,
avec le CO2 :
CO2 +
H2O ïð H2CO3 ïð
H+ + HCO3-
L'addition des ions H+ par addition du
H2SO4 déplace la réaction vers la
gauche.
Lors du contact eau-gaz carbonique celui-ci se dissout :
CO2 gaz ïð CO2 aqueux
Lorsque le CO2 aqueux réagit avec l'eau, il y a
formation d'un acide : l'acide carbonique (H2CO3)
qui lui-même réagit pour former l'ion carbonate
CO32- et l'ion hydrogénocarbonate (bicarbonate)
HCO3- .
L'acide carbonique n'existe qu'aux conditions courantes sous la
forme indiquée qu'en concentration extrêmement faible.
En plus, lors de sa dissolution, le CO2 va plus ou
moins s'hydrater : la formation fournie (H2CO3), est
une simplification d'écriture.
Pour écrire la concentration en CO2 dissous en
utilisera alors la notation [H2CO3]* ou encore
[CO2].
Avec: [H2CO3]* = [O2 ]
aqueux + [H2CO3]
- Le CO2 qui réagit après dissolution
dans l'eau se trouve donc sous deux formes :
· CO2 : hydraté ou non, encore
appelé CO2 libre ;
· CO2 : combiné, encore appelé
CO2 lié ;
- Le CO2 lié peut se présenter sous 2
formes :
· Ion hydrogénocarbonate
HCO3- ;
· Ion carbonate CO32- ;
- Le CO2 total : on définit le
CO2 total par :
CO2T =
[H2CO3]* + [HCO3-] +
[CO32-]
Le CO2 total est aussi appelé carbone
minéral total : CMT en mole ou en milli mole par litre. Cette
grandeur intervient dans l'étude de l'équilibre calco-carbonique
de l'eau.
Les équations d'équilibres chimiques sont :
H2CO3 ïð
HCO3- + H+
HCO3- ïð
CO32- + H+
Ce présent travail a pour objet la description des modes
opératoires des dosages de l'anhydride carbonique total et de
l'anhydride carbonique libre dans les eaux naturelles.
Généralité :
Dans l'anhydride carbonique total des eaux naturelles on peut
distinguer :
· L'anhydride carbonique libre (CO3)
· L'anhydride carbonique des ions bicarbonate
(CO3H-)
· L'anhydride carbonique des ions carbonate
(CO32-).
L'anhydride carbonique libre peut exister tantôt uniquement
sous forme « L'anhydride carbonique équilibrant »,
quantité juste nécessaire pour qu'il n'y ait pas
précipitation des carbonates et qui dépend des divers sels
dissous dans l'eau ; tantôt également en excédent,
dit « L'anhydride carbonique en excès »,
susceptible de dissoudre en particulier du carbonate de calcium.
La fraction d'une eau en anhydride carbonique libre dissous qui
disparaît lors de cette dernière dissolution est dite
« anhydride carbonique agressif pour la calcaire ».
La répartition de l'anhydride carbonique dans les eaux
peut être schématisée de la façon suivante :
CO2 libre
CO2 en excès
CO2 équilibrant
CO2 total
CO2 des bicarbonates
CO2 des ions bicarbonate (CO3 H- )
Et des carbonates
CO2 des ions carbonate (CO3 --)
La teneur d'une eau en anhydride carbonique libre dissous est un
caractère fugace tout comme le sont sa teneur en oxygène dissous
et sa teneur en hydrogène sulfuré.
Principe :
L'anhydride carbonique libre de l'eau est
neutralisé par un léger excès d'une solution d'hydroxyde
de sodium. Cet excès est ensuite déterminé à l'aide
d'une solution titrée d'acide.
Réactifs :
Solution de NaOH (N/40).
Solution alcoolique de phénolphtaleine à (1%).
Solution de HCl (n/10).
Mode opératoire :
Dans une fiole de 200 ml, on introduit une solution de
NaOH (N/40). Si l'eau contient plus de 50 mg de CO2 dans le litre on
double cette quantité, puis on compléte jusqu'au trait de jauge
par l'eau à analyser, en prenant soin d'éviter toute agitation ou
brassage d'air ; on ajoute alors 6-8 gouttes de P.P et on obture le flacon
à l'aide d'un bouchon en caoutchouc bien propre. Puis on retourne la
fiole plusieurs fois afin d'homogénéiser la solution qui doit
prendre une teinte rose.
La solution est ensuite déversée dans un erlenmeyer
de 500 ml ainsi que pour les eaux de lavage de la fiole, on effectue ce
rinçage avec de l'eau distillée fraîchement bouillie, enfin
on titre par la solution d'acide chlorhydrique 0,1N jusqu'à
décoloration.
Soit V le nombre de ml d'HCl utilisés. On fait un essai
à blanc (eau distillée exempte de CO2) en
opérant dans les mêmes conditions. Soit V' le nombre de ml d'HCl
(N/10) utilisés.
Expression des résultats :
A = V'-V = 9.7-1.1 = 8.6 ml
(A/10) mg d'hydrogène correspond aux (A/10)
millimolécules gramme d'hydrogénocarbonate de sodium par
l'anhydride carbonique libre et par suite à (A/10)*44 mg de
CO2 libre ou (A/10)*2 milliéquivalents de CO2
libre.
La prise d'échantillon étant de 190 ml dans le cas
normal, le résultat du dosage en milliéquivalent de
CO2 libre au litre est :
(A/10) * 2 * (1000/190) = (20/19) * A = 1,0526 *
A (méq).
La quantité de CO2en mg/l est donnée par
l'expression :
(1,0526*A)*22 = (1,0526*8.6) *22
= 199,15192 mg/l
ð La
quantité de CO2 = 199,15192 mg de
CO2/l
La présence de CO2 dans l'eau donne une saveur
plus agréable et ne présente aucun inconvénient sur la
santé.
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