3.2.1 Expression de la tension du `stack' :
En appliquant le modèle de la tension donné dans
le chapitre 2, la tension à la sortie du `stack' est calculée par
cette expression :
V cell = Enerst - V act -
Vohm - Vcon (3.1)
Où :
· N0 est le nombre de cellules élémentaires
connectées en série dans le `stack'.
· ENernst est le potentiel d'équilibre
thermodynamique définit en utilisant l'équation de Nernst :
ÄG ÄS R T
.1
ENernst ref H 2 O 2
= + ( )
T T
- + +
[ln( )
P P
ln( )] (3.2)
2 . 2 .
F F 2 . F 2
· Vact est La polarisation d'activation est donnée
par la relation de Tafel [3] : V T T Co I
= - î + î + î +
î
[ . . . ln( ) ln( )] (3.3)
act stack
1 2 3 2 4
· Vohm décrit les pertes ohmiques dans le `stack'
:
Vohmic = Istack .(Rm +
R c ) (3.4)
· Vcon est la polarisation de concentration:
Vco
n B = - . ln 1
3.2.2)-Calcul des pressions partielles :
Pour calculer les pressions partielles, chaque gaz individuel
a été considéré séparément et
l'équation des gaz idéaux a été appliquée
pour chacun. On donne ici l'exemple d'hydrogène :
PH 2 Van = n H 2 (3.6)
RT
Où
· Van est le volume de l'anode ;
· nH 2 est le nombre d'atome d'hydrogène
dans le canal de l'anode ;
· R est la constante universelle des gaz ((l.atm)/
(Kmol.K));
· T est la température absolue (K).
En isolant la pression et en appliquant la dérivée
a l'expression précédente on obtient :
d RT
( 2) =
P H q
V an
dt
H2 (3.7)
Où qH 2 est la dérivée de nH
2 et représente le débit molaire de l'hydrogène
[Kmol/s].
Il y a trois contributions pertinentes au débit molaire
de l'hydrogène :
· Le débit injecté à l'entrée
de la pileqH2 .
· Le débit de combustible qui participe à la
réaction chimiqueqr H2 .
out
· Le débit du combustible qui sort de la pile q
H2 .
q q q
H 2 H 2 H H
= - - q
(3.8)
(3.9)
in out r
2 2
Ainsi :
dt
d ( ) ( )
P H q q q
2 2 2 2
= - -
RT
Van H H H
in out r
Selon les relations de l'électrochimie, le débit
de l'hydrogène qui participe à la réaction peut être
calculé en fonction du courant traversant le 'stack' ir fc :
r
2
r fc
K i
r
q H
2
2
r
N i
= =
0 fc
F
(3.10)
Où: F
Kr 4
= est une constante définie afin de simplifier le
modèle [(Kmol)/ (s.A)].
N 0
En revenant au calcul de la pression partielle
d'hydrogène, il est possible d'écrire :
dt
dRT in
( ) (
P r
out
2 q q K i
= - - 2 )
H r fc
2 2
V an H H
(3.11)
out
On doit exprimer le débit molaire d'hydrogène qui
sort de l'anode qen
H2
fonction de sa pression à l'intérieur de
l'électrode p H2 .
Pour cela on prend le cas général d'un orifice
considéré étouffé, alimenté avec une mixture
de gaz ayant la masse molaire moyenne M [Kg/Kmol] (figure (3.1)).
.Figure (3.1) : illustration [5]
Cet orifice (valve) présente la caractéristique
suivante pour une certaine valeur de la température T:
W = (3.12)
K M
Pu
Où:
· W : est le débit de mass (Kg/s) ;
· K : est la constante de la valve qui dépend en
principal de la surface
;
Kmol Kg
.
d'orifice ]
[
atm s
.
· Pu est la pression à l'intérieur
du canal (atm).
out
On peut donc, exprimer le débit molaire d'hydrogène
qui sort de l'anode q H2 en fonction de la pression à
l'intérieur d'électrode pH 2 par la relation:
q H = K P (3.13)
out
2 H 2 H 2
La relation (3.9) devient :
(
d
dt
(3.14)
) (3. 1 5)
|
RT in r
P 2 q K P K i
) ( 2
= - -
H r fc
2 2
2
V an H H H
|
)
|
Ce qui donne :
RT RT in
K
) ( 2
+ = -
H r
2
P P q K i
H R fc
2 2 2
V H
an an
V H
En appliquant la transformée de Laplace a
l'équation (3.15) on obtient:
1
KH2 ( 2
q K i
in r
H -
=
P 2 r fc
2
Van H
RT K H
[1+
) (3.16)
Van
En posant : K
ô =
H RT
2
H 2
|
il vient :
|
1
K
H -
H 2 ( 2 )
in
=
P q K i r
2 H R fc
2(3.17)
(1 )
+ ô s
H 2
Une opération similaire est faite pour l'oxygène,
on a obtient:
1
P r
K
O 2
O 2
= K i
2 + ô r fc
(1 )
s
O 2
|
(3.18)
|
Avec :
= [5]
V cath
O K
2
RT
ô
O2
La figure (3.2) représente le modèle dynamique du
coeur de la pile à combustible (PEMFC)
Vcell = ENernst - V act - Vohm
- Vconc
I
2Kr
Kr
+
qH2
qO2
+
x
Pcell
-
-
1
2
1+
KH
ô 2
H
1
2
1+
KO
ô 2
O
Vcell
Figure (3.2) : Modèle dynamique de la
pile à combustible PEMFC.
Les paramètres du modèle sont :
q H 2 : Le débit molaire de l'hydrogène
entrant, il est en (Kmol/s).
: Le débit molaire de l'oxygène entrant, il est en
(Kmol/s).
q O2
: La pression partielle de l'hydrogène, elle est en
(atm)
pH2
: La pression partielle de l'oxygène, elle est en
(atm).
p O2
: Constant molaire du modèle de l'hydrogène, il est
en (Kmol/atm.s).
KH 2
: Constant molaire du modèle de l'oxygène, il est
en (Kmol/atm.s).
kO2
N0 : Numéro des cellules élémentaires de la
pile.
I : Le courant de pile, il est en (A).
F : Le constant de Faraday, il est en (C/Kmol).
T : La température, elle est en (K).
ô H2 : Le constant de temps de l'hydrogène,
il est en (s).
ôO2 : Le constant de temps de l'oxygène, il est en
(s).
Vcell : La tension de sortie de la pile (continue), elle est en
(V). [5]
Les valeurs des constantes physiques utilisées dans la
simulation de la pile [PEMFC] sont données dans le tableau (3.1)
Paramètres
|
Valeurs
|
T
|
343K
|
F
|
9684600 C/Kmol
|
R
|
8314.47 j/Kmol.K
|
rH-O
|
1.168
|
Kr
|
0.996*10-6 Kmol/ (s.A)
|
KH 2
|
4.22*10-5 Kmol/ (s.A)
|
kO2
|
2.11*10-5 Kmol/(s.atm)
|
ô H 2
|
3.37 (s)
|
ôO2
|
6.74 (s)
|
Tableau (3.1) : Tableau des
paramètres.
|